粤旭阳塑胶
一手美国进口塑胶材料副牌
陶氏杜邦沙林树脂/SK化学EAA
进口氟塑料(ECTFE/EFEP/ETFE/FEP)

黄经理:
13423793373
新闻详情

EAA(乙烯丙烯酸共聚物)-万物皆可粘的粘合树脂

EAA(乙烯丙烯酸共聚物)-万物皆可粘的粘合树脂            

乙烯–丙烯酸类共聚物是一类具有热塑性和高粘接特性的聚合物,是乙烯与丙烯酸单体,以及后者的酯类共聚而成的一系列聚合物的总称。

主要品种包括乙烯–丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯–丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯–丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯–丙烯酸丁酯共聚物(EBA)、乙烯–甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)、离子型树脂(由乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸共聚后再与多价金属等进行交联)这六类。微信截图_20230214111552.jpg


02.EAA的结构

 EAA分子式

EAA的分子结构中,沿着乙烯的主链和支链随机分布着羧基,这样的结构使其易与极性物质结合,能提供极优良粘合性。由于羧基的存在以及氢键的作用,聚合物的结晶化被抑制,主链的线性被破坏,因此提高了EAA的透明性和韧性,降低了熔点和软化点。

此外,由于引入了丙烯酸单体,EAA在高温下可以与金属表面的羟基反应,从而实现对金属的粘接


03.EAA的特点

EAA不仅具有极佳的热封性、抗撕裂性、粘接性、透明性、韧性,能隔绝空气和水汽,此外,还拥有良好的低温性能、柔软性,优良的耐弯曲开裂及耐环境应力开裂性和更高的热稳定性等。

当MI(熔融指数)相同时,随着AA(丙烯酸)含量的增加,EAA的透明性、韧性、黏结性和耐环境应力开裂性会增加;相反,其刚性、蒸汽透射率、耐化学性会更好。

当AA含量相同时,随着MI的增加,EAA的黏结性、加工性能会更好;相反,其韧性、耐环境应力开裂性会增加。


04.EAA的制备


反应方程式

目前,工业上普遍采用自由基聚合法乙烯和冰晶级丙烯酸制取EAA,这种方法可以把丙烯酸单体引入聚烯烃链中,但需要在高温超高压的反应条件下进行,反应条件苛刻,设备费用昂贵。

在反应器型式的选择上可采用高压搅拌釜式超高压管道式反应器,但由于在连续管式反应器中,反应混合物沿管长变化,通常得到的是非均一的混合物,造成生产产品质量欠佳,因此在实际生产上,埃克森美孚、杜邦、英力士等企业使用的是釜式法工艺进行生产。

此外,配位-插入聚合是目前研究较多的一种共聚方法,在配位催化剂(如以二亚胺为配体的Ni或Pd阳离子型催化剂和以膦磺酸为配体的催化剂)的参与下,乙烯与丙烯酸的反应活化能降低,可以有效降低聚合反应所需的温度、压力,还可以通过改变配位催化剂的结构调控聚合物的结构。

当前,虽有众多学者对催化剂进行了研究,但在催化剂作用下获得的EAA共聚物分子量还不够大,极性单体掺入率有限,达不到现有产品所需的含量要求,尚不足以支持工业化生产。


05.EAA的用途

作为一种具有热塑性极高黏接性的聚合物,EAA的最佳应用则是体现其上述特点的用途上。

如EAA可作为复合薄膜的粘结中间层,在这个领域可替代EVA材料。作为良好的粘合剂,EAA价格虽高,但它与EVA相比,拥有更好的粘结强度和热稳定性,做出来的产品强度、挺度高,产品的剥离程度较高,能适应的加工条件范围也更宽。

值得一提的是,EAA与金属、玻璃、纸、聚乙烯等材料的粘合力较强,也常用作铝箔与其它橡胶、塑料、金属的粘合剂,而EVA材料对金属的粘合则不敏感。

此外,EAA还可用于制作电缆屏蔽层,也可将其粉末喷涂于管材、钢材、无纺布等材料表面,作为防腐材料使用。


牙膏管


电缆

06.EAA的产能分布

截止2021年,全球EAA产能大约为30万吨/年,被几大生产商所垄断,集中度很高。

其中杜邦(7.2万吨/年,24%)、英力士(5.7万吨/年,19%)、三井(5.6万吨/年,19%)、SK(5.5万吨/年,18%)、埃克森美孚(2.8万吨/年,9%),前五家市占比达到90%左右。

EAA产品主要牌号有埃克森ESCOR™、杜邦NUCREL™,SK PRIMACOR™等。


EAA的产能分布


07.国内生产情况

目前,国内企业还未掌握EAA自主生产技术,EAA全部依赖进口

2021年3月12日,卫星石化发布公告称,公司全资子公司嘉兴山特莱和SK综合化学签署《合作谅解备忘录》,双方将在连云港设立合资公司,合资公司由SK综合化学与卫星石化分别以60%与40%的比例共同出资设立,以建设运营乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)装置项目,计划生产规模为4万吨/年,投资总额约为1.63亿美元。

该项目也是亚洲首套EAA装置,目前项目正在建设中,预计2024年投产,建成后将填补国内EAA装置的空白。

08.EAA的消费情况

EAA是一种很好的粘结性聚合物,主要作为铝箔纸等包装材料的粘合剂使用。据统计,其年需求量平均增速超过3%,其中,多层包装及无菌包装材料占整个EAA市场消耗量的75%,是EAA需求的主要增长点。

目前,我国EAA的进口量为2~3万吨/年,主要作为各种胶类的原料和包装材料使用。其中,涂覆级EAA产品(AA含量在7%~9%,MI在7~8g/10min)市场需求量约1.5万吨/年,占比最大,市场价格在5~5.5万元/吨,国内市场中典型企业的EAA需求情况如表所示(单位:吨/年)。



                                国内生产情况

当前,市场对于EAA材料的性能特点和应用前景认识不多,整体还处于非常初级的阶段。

与它良好的性能相比,EAA还有很多优良特性没有在应用中表现出来,其原因主要是:在认识方面,人们对它的认识仍停留在基本物理性质层面;在研究方面,国内有相当一部分研究成果仍停留在实验室阶段,与国外存在着较大的差距。可以说,EAA的应用和研究还有很大的空间可以拓展。 黄杰名片1.jpg

黄经理:13423793373
深圳市粤旭阳塑胶进出口有限公司
广东省深圳市龙华新区大信花园13栋1单元803