乙烯–丙烯酸类共聚物是一类具有热塑性和高粘接特性的聚合物，是乙烯与丙烯酸单体，以及后者的酯类共聚而成的一系列聚合物的总称。

主要品种包括乙烯–丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯–丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯–丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯–丙烯酸丁酯共聚物(EBA)、乙烯–甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)、离子型树脂(由乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸共聚后再与多价金属等进行交联)这六类。

02.EAA的结构

EAA分子式

EAA的分子结构中，沿着乙烯的主链和支链随机分布着羧基，这样的结构使其易与极性物质结合，能提供极优良的粘合性。由于羧基的存在以及氢键的作用，聚合物的结晶化被抑制，主链的线性被破坏，因此提高了EAA的透明性和韧性，降低了熔点和软化点。

此外，由于引入了丙烯酸单体，EAA在高温下可以与金属表面的羟基反应，从而实现对金属的粘接。

03.EAA的特点

EAA不仅具有极佳的热封性、抗撕裂性、粘接性、透明性、韧性，能隔绝空气和水汽，此外，还拥有良好的低温性能、柔软性，优良的耐弯曲开裂及耐环境应力开裂性和更高的热稳定性等。

当MI（熔融指数）相同时，随着AA（丙烯酸）含量的增加，EAA的透明性、韧性、黏结性和耐环境应力开裂性会增加；相反，其刚性、蒸汽透射率、耐化学性会更好。

当AA含量相同时，随着MI的增加，EAA的黏结性、加工性能会更好；相反，其韧性、耐环境应力开裂性会增加。

04.EAA的制备

反应方程式

目前，工业上普遍采用自由基聚合法由乙烯和冰晶级丙烯酸制取EAA，这种方法可以把丙烯酸单体引入聚烯烃链中，但需要在高温超高压的反应条件下进行，反应条件苛刻，设备费用昂贵。

在反应器型式的选择上可采用高压搅拌釜式或超高压管道式反应器，但由于在连续管式反应器中，反应混合物沿管长变化，通常得到的是非均一的混合物，造成生产产品质量欠佳，因此在实际生产上，埃克森美孚、杜邦、英力士等企业使用的是釜式法工艺进行生产。

此外，配位-插入聚合是目前研究较多的一种共聚方法，在配位催化剂（如以二亚胺为配体的Ni或Pd阳离子型催化剂和以膦磺酸为配体的催化剂）的参与下，乙烯与丙烯酸的反应活化能降低，可以有效降低聚合反应所需的温度、压力，还可以通过改变配位催化剂的结构调控聚合物的结构。

当前，虽有众多学者对催化剂进行了研究，但在催化剂作用下获得的EAA共聚物分子量还不够大，极性单体掺入率有限，达不到现有产品所需的含量要求，尚不足以支持工业化生产。

05.EAA的用途

作为一种具有热塑性和极高黏接性的聚合物，EAA的最佳应用则是体现其上述特点的用途上。

如EAA可作为复合薄膜的粘结中间层，在这个领域可替代EVA材料。作为良好的粘合剂，EAA价格虽高，但它与EVA相比，拥有更好的粘结强度和热稳定性，做出来的产品强度、挺度高，产品的剥离程度较高，能适应的加工条件范围也更宽。

值得一提的是，EAA与金属、玻璃、纸、聚乙烯等材料的粘合力较强，也常用作铝箔与其它橡胶、塑料、金属的粘合剂，而EVA材料对金属的粘合则不敏感。

此外，EAA还可用于制作电缆屏蔽层，也可将其粉末喷涂于管材、钢材、无纺布等材料表面，作为防腐材料使用。

牙膏管

电缆

06.EAA的产能分布

截止2021年，全球EAA产能大约为30万吨/年，被几大生产商所垄断，集中度很高。

其中杜邦（7.2万吨/年，24%）、英力士（5.7万吨/年，19%）、三井（5.6万吨/年，19%）、SK（5.5万吨/年，18%）、埃克森美孚（2.8万吨/年，9%），前五家市占比达到90%左右。

EAA产品主要牌号有埃克森ESCOR™、杜邦NUCREL™，SK PRIMACOR™等。

EAA的产能分布

07.国内生产情况

目前，国内企业还未掌握EAA自主生产技术，EAA全部依赖进口。

2021年3月12日，卫星石化发布公告称，公司全资子公司嘉兴山特莱和SK综合化学签署《合作谅解备忘录》，双方将在连云港设立合资公司，合资公司由SK综合化学与卫星石化分别以60%与40%的比例共同出资设立，以建设运营乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)装置项目，计划生产规模为4万吨/年，投资总额约为1.63亿美元。

该项目也是亚洲首套EAA装置，目前项目正在建设中，预计2024年投产，建成后将填补国内EAA装置的空白。

08.EAA的消费情况

EAA是一种很好的粘结性聚合物，主要作为铝箔纸等包装材料的粘合剂使用。据统计，其年需求量平均增速超过3%，其中，多层包装及无菌包装材料占整个EAA市场消耗量的75%，是EAA需求的主要增长点。

目前，我国EAA的进口量为2~3万吨/年，主要作为各种胶类的原料和包装材料使用。其中，涂覆级EAA产品（AA含量在7%~9%，MI在7~8g／10min）市场需求量约1.5万吨/年，占比最大，市场价格在5~5.5万元／吨，国内市场中典型企业的EAA需求情况如表所示（单位：吨/年）。

                                国内生产情况

当前，市场对于EAA材料的性能特点和应用前景认识不多，整体还处于非常初级的阶段。

与它良好的性能相比，EAA还有很多优良特性没有在应用中表现出来，其原因主要是：在认识方面，人们对它的认识仍停留在基本物理性质层面；在研究方面，国内有相当一部分研究成果仍停留在实验室阶段，与国外存在着较大的差距。可以说，EAA的应用和研究还有很大的空间可以拓展。